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每日资讯丨Nat. Chem.:酰胺扭扭腰,反应性好不少

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Nat. Chem.:酰胺扭扭腰,反应性好不少

酰胺官能团因氮上孤对电子与羰基π*轨道的共轭作用使其具有高旋转势垒和化学惰性,当这种共轭作用因酰胺的平面构象扭曲而被破坏时,其化学性质和物理性质会发生巨大的变化。因此,通过改变酰胺键周围的二面角来控制酰胺的反应活性在合成化学和生物化学中引起了广泛的关注。

2017年,Kumagai和Shibasaki课题组报道了配位驱动的酰胺扭曲以增强溶剂解,但是酰胺的氮上必须要有配位取代基。近期,日本东京大学的Hiroki Takezawa和Makoto Fujita教授课题组将酰胺装入自组装分子笼中使其扭曲,从而增强其活性。当芳香族仲酰胺被包含在配位笼1(具有Td对称)的内腔中时,cis-扭曲构型要优于trans-平面构型,其酰胺扭曲度高达34°。这种cis-扭曲酰胺可在温和的条件下被活化,从而加速了其水解过程。相关成果发表在Nature Chemistry 上。

来源:X一MOL资讯

Science:钯催化遇到光催化,携手实现羰基化

加拿大麦吉尔大学Bruce A. Arndtsen课题组报道了一种羰基化偶联反应的传统钯催化剂的替代策略,其中可见光的参与以低势垒驱动氧化加成和还原消除。考虑到羰基化的底物范围以及该催化策略在催化循环中的关键作用,该催化体系高效灵活,对合成领域具有重要的价值。相关成果发表于Science(DOI: 10.1126/science.aba5901)。

来源:漫游药化

Tony老师,我明明染的蓝黑,怎么就绿了??

你去网上搜“染蓝黑色”,搜到最多的不是染发后多酷多美,而是这个发色“充满欢乐”的褪色过程。如果你够胆量尝试染蓝黑色,你将在1-2个月内接连收获孔雀蓝、蓝绿、草原绿、亚麻青等丰富多彩的颜色,以及“或许会迟到却永不缺席”的黄色。

染发的过程看似简单,实则会发生非常复杂的化学反应。染发的核心物质有四个:中间体、偶联剂、氧化剂(双氧水)、碱(氨水)。真正的主角是中间体和偶联剂。中间体可谓是现代染发技术的灵魂,主要是指对苯二胺(PPD)和它的亲戚们。

来源:科学大院

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